熱電偶是一種利用熱電效應進行溫度測量的儀器。它由兩種不同金屬制成的兩條導線組成，接口處形成一個溫度差，產生電勢差。而接觸電勢是由兩種不同材料的接觸界面造成的電位差。

熱電偶測量溫度時，其熱電勢值與溫度成正比。兩個熱點在溫度不同時，電勢值也不同。在高溫下使用熱電偶時，一定要防止溫度升高過高，否則極易導致金屬導線燒斷。

與熱電偶不同，接觸電勢是由兩種不同材料的接觸界面造成的電位差。當兩種不同金屬接觸時，由于它們的電子云分布不同，便會產生電位差。接觸界面越大，接觸電勢越大。接觸電勢和溫度沒有直接關系。

因此，熱電偶熱電勢和接觸電勢的本質區別在于前者與溫度直接相關，同時需使用兩種不同金屬導線；而后者僅與不同金屬接觸界面有關，與溫度無關。正確理解熱電偶和接觸電勢的區別，對于正確使用它們非常重要。